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发光学报·特邀综述 | 中国科学院半导体所魏同波团队:六方氮化硼的外延生长与器件应用

信息来源:本站 | 发布日期: 2025-12-01 08:25:06 | 浏览量:68409

摘要:

导读六方氮化硼(h-BN)是一种具有代表性的宽禁带二维层状材料,其表面原子级平整并且没有悬挂键和带电杂质,拥有优异的机械稳定性、热稳定性和化学惰性。因为它在光电子学、量子光学和电子学领域表现出非凡的特性,目前已成为各种应用场景的低维衬底材料载体。近日,中国…


导读

六方氮化硼(h-BN)是一种具有代表性的宽禁带二维层状材料,其表面原子级平整并且没有悬挂键和带电杂质,拥有优异的机械稳定性、热稳定性和化学惰性。因为它在光电子学、量子光学和电子学领域表现出非凡的特性,目前已成为各种应用场景的低维衬底材料载体。近日,中国科学院半导体研究所魏同波团队,在权威期刊《发光学报》上发表了一篇题为《六方氮化硼的外延生长与器件应用》特邀综述论文。该论文由博士研究生董婧楠担任第一作者,系统地介绍了h-BN的基本结构以及光电、机械、热学等材料性能,然后阐述了h-BN的最新制备方法,包括剥离、化学和物理气相沉积、分子束外延,其中详细介绍了使用化学气相沉积在过渡金属衬底和介质衬底上生长h-BN薄膜的现状,并分析了其独特优势。接着从转移介质、FET栅介质层、DUV光电器件、单光子源以及中子探测等多维度介绍了基于h-BN器件应用的最新研究进展。最后基于h-BN的研究现状和关键问题,分析了其所面临的一些挑战和瓶颈,并对未来的发展方向进行展望。



引言

h-BN作为一种新兴的二维材料,其卓越的性能源于类石墨烯的层状结构,在众多应用中展现出了不可替代的优势。h-BN具有优异的电绝缘性能,其原子级平整的表面可以有效抑制界面电荷散射,能够有效降低漏电流,从而提高器件的稳定性和效率。此外,h-BN的高热导率使其在热管理方面成为理想材料,尤其是对于功率电子器件及其在高温环境下的应用,能够辅助散热并提升器件性能。在高温、高压的条件下,h-BN因其惰性依然能够保持良好的性能,拓展了其在极端条件下的应用潜力,h-BN宽带隙及良好的光学透明性使其在光电器件中也具有广泛的应用前景。总之,h-BN因其独特的性质和多样化的应用潜力,正逐渐成为现代材料科学研究的热点之一,未来随着合成技术和工程应用的不断进步,h-BN的应用范围将会进一步扩大,为后摩尔时代的技术变革注入新的活力。



h-BN的基本性质

h-BN由B原子和N原子排列成sp2杂化的蜂窝状层状结构,属于P63/mmc空间群,原子层之间通过范德华相互作用保持在一起,结构类似石墨,因此也被称为“白石墨烯”。h-BN原子之间的强键合使其表现出优异的机械稳定性和热稳定性,约6 eV的宽带隙可用于各种基于紫外的纳米光电子学应用。作为一种介电材料,2D h-BN也具有优异的抗氧化性,即使在高温下也具有稳定的介电特性。硼和氮的空位或杂质等缺陷相互结合,可以创建稳定的中隙态,从而可在可见光至紫外较宽波段范围内产生高效的单光子发射。其含有的10B同位素具有高的中子吸收截面,能够通过核反应直接探测中子,h-BN也成为一种理想的中子探测材料。

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图1:(a) h-BN的晶体结构;(b) 不同材料的机械强度;(c) 不同层数h-BN的面内热导率与温度的关系



h-BN的制备方法

(1)剥离

早期的机械剥离h-BN的工作为研究原子排列、结构缺陷和缺陷动力学提供了手段,后期出现的中间辅助研磨剥离、溶剂辅助超声处理、双极电化学剥离等新型剥离技术,为扩大产量提供了可能性。然而,这种“自上而下”生长方法在样品质量、控制层厚度和单晶域面积大小方面受到限制。


(2)化学气相沉积

化学气相沉积(CVD)是制备高质量h-BN的核心技术,通过在高温下将含硼和氮的前驱体气体分解并在衬底表面反应,实现大面积、层数可控、晶格取向一致的h-BN薄膜生长。过渡金属衬底(如Cu、Ni、Pt、Au)的表面催化作用可降低成核势垒,促进单层至多层h-BN的均匀外延。在蓝宝石等非催化衬底上,使用金属有机化学气相沉积(MOCVD)制备h-BN薄膜时,通过引入AlN缓冲层、调控V/III比、采用脉冲流调制(FM)或两步生长法,能够有效缓解晶格失配与热应力,提升晶体质量与表面平整度。此外,CVD还支撑了准同质外延、低维异质集成等新型结构,为h-BN在深紫外光电器件、栅介质、量子光源等领域的规模化应用奠定基础。

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图2:(a) 用于生长h-BN的不同Cu晶面的统计极图;(b) h-BN晶格和Cu (110)面原子台阶匹配结构示意图;(c) Ni (111)衬底上h-BN的h-BN (11-20)和Ni (20-2)衍射峰附近的倒空间映射图;(d) 使用MOCVD不同前驱体比例生长h-BN的XRD图谱;(e) 三种温度下生长sp2-BN的拉曼光谱;(f) 在AlN上使用两步法生长h-BN的层间TEM图像


(3)物理气相沉积与分子束外延

物理气相沉积(PVD)是通过物理手段将固态或液态材料转化为气态原子、分子或部分电离的离子,这些气态物质被传输到一个衬底表面,凝结并重新结合形成一层薄膜的技术。使用离子束溅射沉积(IBSD)可以更好地控制沉积速率,通过减少生长参数降低制造复杂性,可以实现h-BN厚度的可调性。分子束外延(MBE)能够以精确的通量和生长速率生长材料,避免了前驱体蒸发的不稳定性并减少h-BN生长中的寄生反应。

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图3:(a) 磁控溅射生长h-BN示意图;(b) Ru (0001)上生长h-BN截面的HRTEM图像; (c) 分子束外延设备示意图;(d) 蓝宝石衬底上生长h-BN的PL光谱



h-BN的应用

(1)转移介质

在柔性电子和光电子领域,特别是在柔性可穿戴显示器、传感器和生物医学设备等方面的快速发展下,III氮化物器件与柔性衬底的结合备受关注。h-BN能够在GaN、AlN等Ⅲ族氮化物外延生长后利用其层间弱范德华力实现晶圆级机械剥离与柔性转移,显著降低剥离应力与界面损伤,提升LED发光强度与散热性能,并兼容Cu电镀等工艺,实现大面积垂直结构器件的自支撑剥离和衬底循环使用,为柔性深紫外光源、薄膜晶体管及异质集成提供高可靠、低成本的转移平台。

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图4:(a) 晶圆级GaN剥离照片;(b) 剥离前后在h-BN/蓝宝石上生长LED的EL光谱;(c) 剥离前后AlN层X射线衍射图谱;(d) AlN剥离与未剥离界面照片和光学显微镜图像;(e) AlN上生长和退火的h-BN的FTIR光谱;(f) 转移前后AlN的拉曼光谱


(2)FET栅介质

h-BN凭借原子级平整、无悬挂键、高介电强度及优异热稳定性,在FET中替代传统氧化物栅介质,通过干法转移至Te纳米线表面,形成理想悬空无键界面,屏蔽带电杂质与声子散射,使纳米线FET空穴迁移率提高至570 cm2V-1 s-1(低温1390),并用于构筑无半导体垂直隧穿FET及浮栅存储器,实现106开关比、亚纳秒超快编程/擦除速度和长时间电荷保持,同时利用h-BN栅介质层调控肖特基势垒降低接触电阻,为柔性电子和三维集成提供关键介电解决方案。

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图5:(a) 双栅控制纳米线FET示意图;(b) 在不同温度下空穴迁移率与VTG的关系特性;(c) h-BN/石墨烯/h-BN垂直异质结构的无半导体 TFET 示意图;(d) 无半导体TFET在300 K和15 K下的输出特性;(e) 基于FGFET的超快非易失性存储器示意图;(f) FGFET 的编程和擦除操作。


(3) DUV光电器件

h-BN凭借约6 eV的禁带宽度、高激子结合能与短辐射寿命,在DUV发光器件中通过Al2O3/h-BN多异质结或石墨烯/h-BN/石墨烯垂直结构实现紫外电致发光,实现室温稳定发射,为替代低效率AlGaN基DUV LED提供新平台。同时利用其陡峭带边吸收及低暗态缺陷,构筑金属-半导体-金属日盲探测器,经表面氮化、S掺杂、C掺杂、金纳米颗粒等离子体耦合及后退火等工艺优化,器件性能大幅提升,实现高灵敏度、高抑制比、快速稳定的深紫外探测,从而将h-BN的宽带隙发光与吸收优势同步拓展至高效DUV光源与阵列探测领域。

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图6:(a) 10 K下的ZnO、h-BN和金刚石的CL光谱(上)和发光效率(下);(b) 器件在10 K下的EL光谱(上)和PL光谱(下);(c) 光电探测器的开/关比和探测率的统计数据(上)与归一化高分辨率光响应度(下);(d) 光电探测器对外加电压的光电流和暗电流;(e) h-BN和S 掺杂h-BN光电探测器的光电流和光响应度;(f) 探测器的光响应度与入射波长的函数关系


(4)单光子源

h-BN通过天然或人工引入的CN、ON、VN、VB等色心缺陷,可在紫外到可见光产生稳定室温单光子发射,研究者采用CVD纳米柱、AFM压印、飞秒激光直写、聚焦离子束轰击及中子辐照等手段,制备确定性量子光源阵列,通过调控退火气氛及辐照剂量等可优化单光子发射质量,为片上量子通信、量子密钥分发和传感提供高亮度、高纯度、晶圆级可扩展的单光子源平台。


(5)中子探测

h-BN因富含高俘获截面的硼同位素,可在层内直接将热中子转化为高能离子对,实现无自吸收、高效率的核反应式探测。通过金属-半导体-金属微条、横向及垂直等多种器件结构,可显著降低应力与漏电流,提升载流子收集效率并抑制表面复合,从而在高灵敏度、高能量分辨率、高温稳定性等方面展现优势,为石油测井、核安全监控、空间探测等领域提供一种理想的固态中子探测解决方案。

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图7:(a) SiO2纳米柱制备h-BN单光子源;(b) AFM探针纳米压印法制备h-BN单光子源;(c) 激光直写制备h-BN单光子源的发射速率(插图为其二阶关联函数);(d) h-BN微带MSM中子探测器示意图;(e) h-BN最小迁移率-寿命与电阻率乘积的关系图;(f) 横向MSM 结构h-BN探测器示意图



总结与展望

h-BN作为极具前景的二维材料,因其独特的能带结构、优异的绝缘性、高导热性和化学稳定性,在新型电子与光电器件中占据关键地位。目前其制备方法多样,涵盖剥离、化学气相沉积与物理气相沉积法等,但大面积单晶h-BN的生长仍面临挑战,且常用金属衬底导致成本较高,亟需发展高质量、低成本的大面积薄膜制备工艺。在发光方面,h-BN虽具宽带隙特性,可实现紫外发射,但发光强度不足,需通过缺陷与掺杂调控以提升性能。h-BN基深紫外光电探测器已展现高灵敏度,然而器件响应速度、稳定性与可靠性仍有待提高,需优化薄膜工艺与器件设计。此外,通过缺陷或量子点调控,h-BN可实现单光子发射,在量子信息领域潜力巨大,但单光子源发射不可分辨性与效率尚需改进。中子探测方面,h-BN表现出性能与成本优势,但薄膜质量、工艺和器件结构仍需优化。未来,应聚焦材料优化、缺陷工程与规模化制备技术的跨学科突破,以推动h-BN在电子、光电子等领域的广泛应用。

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